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电动汽车要想充得快,导热胶很重要!
日期:2021-11-05    浏览次数:
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节能减排(pai)的口号喊了那么多年,电(dian)动汽(qi)车(che)(che)总(zong)算是普(pu)及到了大江南北(bei),随处都可以看见(jian)绿牌车(che)(che)的身影。

电动汽车要想充得快,导热胶很重要!


但纵使电动(dong)汽(qi)车(che)拥(yong)有(you)百(bai)般(ban)好处(chu),现阶段燃油车(che)的(de)数量还是(shi)远多(duo)于电动(dong)车(che),对(dui)于那些还未(wei)更(geng)换电动(dong)汽(qi)车(che)的(de)普(pu)通群(qun)众(zhong)来说(shuo),除(chu)了电动(dong)车(che)的(de)安全性外,他们最担忧(you)的(de)就是(shi)电动(dong)汽(qi)车(che)的(de)充能不够便捷和快(kuai)速,在(zai)一定程度上会(hui)影响到日常(chang)出行。

比如(ru)说冬天就常(chang)常(chang)被(bei)称为是电动车主的(de)“噩梦”,不仅耗电多,而且充电还慢,各个车主的朋友圈此时也是金句频出:

“电动(dong)车(che)空调(diao)不加热了(le),我在车(che)里带上了(le)羽(yu)绒服帽子,外加手(shou)套,甚至还盖上了(le)小毛毯。”

“电(dian)动爹(die)不是盖的,充满电(dian)先掉100公(gong)里续航!这(zhei)天(tian)气开空调(diao)吧(ba),担(dan)心(xin)车开不到公(gong)司(si),不开空调(diao)又(you)担(dan)心(xin)人到不了(le)公(gong)司(si)。”

“不(bu)敢(gan)(gan)跑(pao)高速,生怕续航挺不(bu)住;不(bu)敢(gan)(gan)开暖风(feng),就怕续航掉的猛。”

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那熬(ao)过了(le)冬天是(shi)不是(shi)就好了(le)呢?事实(shi)告诉你,你还是(shi)太(tai)天真了(le)!到了(le)夏(xia)天,气温(wen)攀(pan)高(gao),尤其在全球(qiu)变暖的大(da)趋势下(xia),许(xu)多地区夏(xia)天的最高(gao)温(wen)可达38℃以上。在这样的高温环境下,电动车需要避免充电,以免导致电池出现过热的情况,破坏电池和减少充电器的寿命。

“温度高导(dao)致充电(dian)受限”的情况还(hai)出现在了(le)万众期待(dai)的“快(kuai)速(su)充电”中。上面提到了(le)温度过(guo)高容易导致电池过(guo)热,曾(ceng)有机构做过(guo)这方(fang)面的研究,他们使(shi)用不同(tong)倍率对26Ah/3.7V的三元锂电芯进行充电,然后记录下电芯表面的升温幅度。结果发现:

1倍充(chong)电(dian)(dian)功(gong)率(lv)(1C)下电(dian)(dian)芯的(de)温(wen)(wen)度只(zhi)(zhi)上升到(dao)26℃;但是当充(chong)电(dian)(dian)功(gong)率(lv)升高到(dao)3倍(3C)时,电(dian)(dian)芯的(de)结温(wen)(wen)一(yi)下就(jiu)飙到(dao)了58℃,几乎触(chu)及了动力电(dian)(dian)池安全温(wen)(wen)度的(de)上限。显然,如果(guo)没有办法解决高温(wen)(wen)这个(ge)问(wen)题,快速充(chong)电(dian)(dian)终究只(zhi)(zhi)是一(yi)个(ge)遥(yao)不可(ke)及的(de)梦。


电动汽车要想充得快,导热胶很重要!

动力电池“充电功率vs结温”的关系


那要如何(he)解决(jue)温度过高的(de)问题呢?最直接的(de)解决(jue)途径就是散热!目前汽车(che)动(dong)力锂离子(zi)电池(chi)组液(ye)(ye)冷散热(re)部分由液(ye)(ye)冷管和导(dao)(dao)热(re)胶粘剂(ji)组成。液(ye)(ye)冷管包括内部的冷却液(ye)(ye),主(zhu)(zhu)要完成锂离子(zi)电池(chi)组工作(zuo)出现热(re)量的散热(re),导(dao)(dao)热(re)胶粘剂(ji)主(zhu)(zhu)要完成电芯与液(ye)(ye)冷管之间(jian)的热(re)传(chuan)导(dao)(dao),胶的具体使用形(xing)式包括垫片、灌封、填(tian)充等。

导热胶(jiao)的优势如(ru)下:

①广泛(fan)适用性:随(sui)着电(dian)子器(qi)件(jian)设计(ji)复杂度的提高(gao),相较于(yu)传(chuan)统众(zhong)多的导热(re)材料,导热(re)胶可以更好(hao)填(tian)充元器(qi)件(jian)不规则的间隙及(ji)克服(fu)零件(jian)的公差。

②适合大规模自动(dong)(dong)生产:导热胶可(ke)以(yi)配合自动(dong)(dong)化设备进行快速施胶,适应工业领域自动(dong)(dong)化生产工艺的需(xu)求。

③长效可靠性(xing):导热胶在众多的(de)测试以及实际应用的(de)过(guo)程中表现(xian)优异,如热稳定(ding)性(xing),耐热冲击,电气绝缘性(xing)及振(zhen)动老化等(deng)测试。


导(dao)热胶导热机制


导热(re)胶主要由树脂基体(环(huan)氧(yang)树脂、有(you)机(ji)硅和聚氨酯等(deng))和导热(re)填料(liao)组(zu)成。其导热(re)原理为:固体(ti)内(nei)部(bu)(bu)导热(re)(re)(re)载体(ti)主要为电(dian)(dian)子(zi)、声(sheng)子(zi)。金(jin)(jin)属(shu)内(nei)部(bu)(bu)存(cun)在着大量(liang)的(de)自(zi)(zi)由(you)电(dian)(dian)子(zi),通(tong)过电(dian)(dian)子(zi)间的(de)相互碰(peng)撞(zhuang)可(ke)传(chuan)递热(re)(re)(re)量(liang);无机非(fei)金(jin)(jin)属(shu)晶体(ti)通(tong)过排(pai)列整齐的(de)晶粒热(re)(re)(re)振动导热(re)(re)(re),通(tong)常用声(sheng)子(zi)的(de)概念来(lai)描述(shu);大多(duo)数聚合(he)物(wu)是(shi)饱和体(ti)系,无自(zi)(zi)由(you)电(dian)(dian)子(zi)存(cun)在。因此,在胶(jiao)粘剂中(zhong)加(jia)入(ru)高导热(re)(re)(re)填料是(shi)提(ti)高其(qi)导热(re)(re)(re)性能(neng)的(de)主要方法——导热(re)(re)(re)填料分散于树(shu)脂基体(ti)中(zhong),彼(bi)此间相互接触,形成导热(re)(re)(re)网(wang)络,使热(re)(re)(re)量(liang)可(ke)沿着“导热(re)(re)(re)网(wang)络”迅速传(chuan)递,从而达(da)到提(ti)高胶(jiao)粘剂热(re)(re)(re)导率(lv)的(de)目的(de)。

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填(tian)料对导热胶性能的影响


导热(re)胶的(de)(de)热(re)导率主要取决于树脂基体、导热(re)填(tian)料(liao)及两者形成的(de)(de)界面(mian)。而导热(re)填(tian)料(liao)的(de)(de)种类、用量、粒径(jing)、几何形状,混杂(za)填(tian)充及表面(mian)改(gai)性(xing)等(deng)因(yin)素均会对胶粘(zhan)剂的(de)(de)导热(re)性(xing)能产生(sheng)影响。

导热填料的种类和用(yong)量(liang)

目(mu)前常用(yong)的导热填料(liao)有(you)金属材料(liao)(Fe、Mg、Al、Cu、Ag)、碳基材料(碳纳米管、石(shi)墨烯、石(shi)墨)、氧化物(Al2O3ZnO、BeO、SiO2)、氮化物(AlN、BN、Si3N4)。其中氧化(hua)(hua)硅、氧化(hua)(hua)铝(lv)具有优(you)良的电绝缘性(xing)能,而且(qie)价(jia)格(ge)低廉,得到了广泛使(shi)用。氮(dan)化(hua)(hua)物(wu)绝缘材料(liao)中氮(dan)化(hua)(hua)硅、氮(dan)化(hua)(hua)硼由于热(re)导率高、热(re)膨胀系(xi)数低等优(you)点,成为人们研(yan)究的热(re)点,但价(jia)格(ge)较昂贵。

填(tian)(tian)(tian)料(liao)(liao)用量(liang)也(ye)会对胶(jiao)粘(zhan)(zhan)剂热导(dao)(dao)率(lv)产生影响。当(dang)填(tian)(tian)(tian)料(liao)(liao)较少时(shi),填(tian)(tian)(tian)料(liao)(liao)被(bei)基(ji)体树脂(zhi)完(wan)全包裹,绝大(da)多数填(tian)(tian)(tian)料(liao)(liao)粒子之间未能直接(jie)(jie)接(jie)(jie)触,此(ci)(ci)时(shi)基(ji)体成为填(tian)(tian)(tian)料(liao)(liao)粒子之间的(de)热流障碍,抑制了填(tian)(tian)(tian)料(liao)(liao)声子的(de)传递。随着填(tian)(tian)(tian)料(liao)(liao)用量(liang)的(de)增加(jia),填(tian)(tian)(tian)料(liao)(liao)在基(ji)体中逐渐形成稳定的(de)导(dao)(dao)热网络,此(ci)(ci)时(shi)热导(dao)(dao)率(lv)迅速(su)增加(jia),并(bing)且填(tian)(tian)(tian)充高(gao)(gao)热导(dao)(dao)率(lv)填(tian)(tian)(tian)料(liao)(liao)更有利于提(ti)高(gao)(gao)胶(jiao)粘(zhan)(zhan)剂的(de)热导(dao)(dao)率(lv)。然而,填(tian)(tian)(tian)料(liao)(liao)的(de)热导(dao)(dao)率(lv)过大(da)也(ye)不利于体系(xi)热导(dao)(dao)率(lv)的(de)提(ti)高(gao)(gao)。研究表明:当(dang)填(tian)(tian)(tian)料(liao)(liao)与基(ji)体树脂(zhi)的(de)热导(dao)(dao)率(lv)之比超过100时,复合(he)材料(liao)热(re)导(dao)率的提高并不显著。

导热填料的(de)粒径和(he)几何(he)形状

当填料(liao)用(yong)量(liang)相(xiang)同时(shi),纳(na)米(mi)粒(li)(li)子(zi)比(bi)微米(mi)粒(li)(li)子(zi)更有利于(yu)提高胶粘(zhan)(zhan)剂(ji)的(de)热(re)导率(lv)(lv)(lv)。纳(na)米(mi)粒(li)(li)子(zi)的(de)量(liang)子(zi)效(xiao)应使晶(jing)界数目增加,从而使比(bi)热(re)容增大且共价键(jian)变(bian)成金(jin)属键(jian),导热(re)由(you)分子(zi)(或晶(jing)格)振动(dong)变(bian)为自(zi)由(you)电子(zi)传热(re),故纳(na)米(mi)粒(li)(li)子(zi)的(de)热(re)导率(lv)(lv)(lv)相(xiang)对(dui)更高;同时(shi),纳(na)米(mi)粒(li)(li)子(zi)的(de)粒(li)(li)径小、数量(liang)多,致使其比(bi)表面积较大,在基体中易(yi)形(xing)成有效(xiao)的(de)导热(re)网络,故有利于(yu)提高胶粘(zhan)(zhan)剂(ji)的(de)热(re)导率(lv)(lv)(lv)。

对微米粒子(zi)而(er)言,填料(liao)用量相(xiang)同时。更大粒径(jing)的导(dao)热填料(liao)比表面积较小,不易(yi)被胶(jiao)粘剂(ji)包裹(guo),故彼(bi)此连(lian)接的概率(lv)(lv)较大(更易(yi)形(xing)成有(you)效(xiao)的导(dao)热通路(lu)),有(you)利于胶(jiao)粘剂(ji)热导(dao)率(lv)(lv)的提高,如20和2 μm的Al2O3填充体系相比(bi),前者热导率(lv)更高。

导热填料(liao)的(de)混杂填充

与单一(yi)粒(li)(li)径的(de)填(tian)(tian)(tian)(tian)料(liao)填(tian)(tian)(tian)(tian)充(chong)(chong)(chong)体系相比(bi)(bi),不同(tong)粒(li)(li)径大小(xiao)、同(tong)种填(tian)(tian)(tian)(tian)料(liao)的(de)混(hun)杂填(tian)(tian)(tian)(tian)充(chong)(chong)(chong)更(geng)有利于提(ti)高胶(jiao)粘(zhan)剂的(de)热导(dao)(dao)率(lv)。同(tong)种填(tian)(tian)(tian)(tian)料(liao)不同(tong)形态的(de)混(hun)杂填(tian)(tian)(tian)(tian)充(chong)(chong)(chong)比(bi)(bi)单一(yi)球(qiu)形填(tian)(tian)(tian)(tian)料(liao)填(tian)(tian)(tian)(tian)充(chong)(chong)(chong)更(geng)易(yi)获得高热导(dao)(dao)率(lv)的(de)胶(jiao)粘(zhan)剂。不同(tong)种类的(de)填(tian)(tian)(tian)(tian)料(liao)在(zai)适当配比(bi)(bi)时(shi),混(hun)杂填(tian)(tian)(tian)(tian)充(chong)(chong)(chong)亦优于单一(yi)种类填(tian)(tian)(tian)(tian)料(liao)填(tian)(tian)(tian)(tian)充(chong)(chong)(chong)。这归因于上述混(hun)杂填(tian)(tian)(tian)(tian)充(chong)(chong)(chong)均较易(yi)形成紧密堆(dui)积结构,而且混(hun)杂填(tian)(tian)(tian)(tian)充(chong)(chong)(chong)时(shi)高长径比(bi)(bi)粒(li)(li)子(zi)易(yi)在(zai)球(qiu)形颗粒(li)(li)间起到架桥作用,从而减小(xiao)了接触热阻,进(jin)而使体系具有相对更(geng)高的(de)热导(dao)(dao)率(lv)。

导热填料(liao)的表面(mian)改性

无机粒(li)子(zi)和(he)树脂基(ji)体界(jie)面(mian)间存在极性差(cha)异,致使两者相(xiang)容性较差(cha),故填料在树脂基(ji)体中易聚集成团(tuan)。另外,无机粒(li)子(zi)较大的表面(mian)张(zhang)力使其(qi)(qi)表面(mian)较难被树脂基(ji)体所润湿,相(xiang)界(jie)面(mian)间存在空隙(xi)及缺陷,从而增大了(le)界(jie)面(mian)热阻。因此,对(dui)无机填料粒(li)子(zi)表面(mian)进行修饰(shi),可(ke)改善其(qi)(qi)分散(san)性、减少界(jie)面(mian)缺陷、增强界(jie)面(mian)粘接强度、抑制声子(zi)在界(jie)面(mian)处的散(san)射和(he)增大声子(zi)的传(chuan)播(bo)自由(you)程,从而有利于提高体系(xi)的热导率(lv)。


基体对导热胶性能的影响(xiang)


导(dao)热胶(jiao)的(de)基体(ti)主要分为(wei):环(huan)氧树脂灌、有机硅橡(xiang)胶(jiao)、聚(ju)氨酯(zhi)灌封胶(jiao),三者各(ge)有长短:

环氧(yang)树脂

优点:对材质的粘接力较好(hao)以及较好(hao)的绝缘性(xing),固化物耐(nai)酸碱性(xing)能好(hao),具(ju)有较好(hao)的透光性(xing),价格(ge)相(xiang)对便宜;

缺点(dian):抗(kang)冷(leng)热变化能力弱,受到冷(leng)热冲击后容易产(chan)(chan)生裂缝,防潮能力差;固化后胶体(ti)硬度较(jiao)高(gao)且较(jiao)脆,无法(fa)打开,因此(ci)产(chan)(chan)品为“终(zhong)身”产(chan)(chan)品,无法(fa)实现元器(qi)件的更(geng)换(huan);光照(zhao)或高(gao)温(wen)条件下易产(chan)(chan)生黄变。

有机硅(gui)橡(xiang)胶

优点:材(cai)质(zhi)(zhi)较软(ruan),能(neng)够消除(chu)大多数(shu)的机械应力并(bing)起(qi)到减震保护效果。物理化学性(xing)质(zhi)(zhi)稳定,具(ju)备较好的耐高低温性(xing)、优异(yi)的耐候性(xing)、电气性(xing)能(neng)和绝缘能(neng)力;具(ju)有返修能(neng)力。

缺点:粘结(jie)性(xing)能稍(shao)差。

聚氨(an)酯(zhi)

优点:具有较(jiao)为优异的耐低温性(xing)能,材质稍软,对一(yi)般灌封(feng)材质均(jun)具备(bei)较(jiao)好的粘结(jie)性(xing);具备(bei)较(jiao)好的防水防潮、绝缘性(xing)。

缺点:耐高温(wen)能力差(cha)且(qie)(qie)容易(yi)起泡(pao),必须采用真空脱泡(pao);固化后胶(jiao)体(ti)(ti)表面不平(ping)滑且(qie)(qie)韧性较差(cha),抗老化能力、抗震(zhen)和紫外线(xian)都(dou)很弱、胶(jiao)体(ti)(ti)容易(yi)变色。

综合(he)来看,有机硅由(you)于(yu)具备诸(zhu)多(duo)(duo)优异性能,因此(ci)成(cheng)为敏(min)感(gan)电(dian)路和电(dian)子(zi)(zi)器件灌封(feng)保护的较佳灌封(feng)材(cai)料,不过它的成(cheng)本也是(shi)三者之中最高的。然而动力电(dian)池(chi)在利(li)润率上比电(dian)子(zi)(zi)通讯等(deng)行业(ye)低很多(duo)(duo),而且(qie)单台电(dian)池(chi)包里(li)导(dao)热胶的使用量又特别大,因此(ci)新能源(yuan)很难像其他行业(ye)一样“财大气粗”挥挥手就上最好的材料,只能想尽办法在性能达标的基础上,降(jiang)低(di)的导(dao)热材料成本(ben),最终反(fan)而是(shi)成本(ben)最低(di)的聚氨酯导热胶(jiao)受到(dao)了(le)欢迎(ying)。

为(wei)了(le)(le)(le)提(ti)高(gao)聚氨酯导热胶(jiao)的热导率(lv),近年来不(bu)(bu)少厂家也在不(bu)(bu)断(duan)地改进其性能,比如说杜(du)邦(bang)今年推出的聚氨酯体(ti)系的导热填缝胶(jiao)产品(pin)的导热率(lv)就上升了(le)(le)(le)不(bu)(bu)少,突破了(le)(le)(le)常规聚氨酯体(ti)系导热胶(jiao)的2.0W/m.K瓶颈,一举拿下3.0W/m.K的导热率,可以说现在电动车离快速充电又近了一步。

电动汽车要想充得快,导热胶很重要!

2021CIBF电池展上发布的(de)BETATECH™

(雪球(qiu).com/dupont)

 

结(jie)语(yu)

到底“快速充电”什么时候可以实现?电动汽车什么时候能被更多消费者接受?虽然导热胶只是动力电池散热系统中的一个小配角,但小配角往往也能起到大作用,让我们继续期待导热胶未来还将有什么突破吧!

 

资料(liao)来源(yuan):

锂离(li)子(zi)动力电池热失控实验与模拟研究,陶欢。

电动(dong)汽车的“超级快充”,与导热材料的“不可能三角”,王凯。

 

粉体(ti)圈 NANA整理

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